本文设计并合成了两种具有金属扰动配体内电荷转移（MPICT）激发态的发光钯（II）配合物，即PdBO和DPdBO。两种配合物的单晶X射线结构表明存在分子内多种非共价相互作用，包括金属···π、π···π和C-H···π相互作用。受益于非共价相互作用的帮助，两种配合物都具有良好的热稳定性，分解温度分别为384℃和435℃。两种配合物的光物理研究揭示了高效的黄色热激活延迟荧光（TADF），光致发光量子产率分别为91%和89%。基于PdBO的有机发光二极管(OLED)显示出19.5%的最大外部量子效率(EQE)。这项工作显示了基于MPICT策略的TADF Pd（II）配合物的简单设计，该策略具有非配位电子受体部分。

图1.MPICT型TADF单/双核Pd（II）发射体的化学结构以及关键的光物理和电致发光数据

图2.（a）和（C）PdBO以及（B）和（D）DPdBO的晶体结构的透视图。上：卡宾配体和侧向受体相对于咔唑配体的扭转角。向下：PdBO和DPdBO中的分子内短p p和Pd p接触，显示C/N/Pd原子和受体平面之间的距离

图3.（a）298 K下PdBO和DPdBO在DCM中的循环伏安图（CV）（B）PdBO和DPdBO在N2气氛下的热重分析（TGA）曲线

图4.（a）游离供体-受体配体和Pd（II）配合物在稀甲苯（10^-5 M）中在298 K下的吸收光谱。（B）游离供体-受体配体和Pd（II）配合物在脱气甲苯（10^-4 M，298 K）中的归一化发射光谱。（C）3 wt% mCP膜中游离供体-受体配体和Pd（II）络合物的归一化发射光谱（298K，实线，77K，点划线）。（D）3 wt% mCP膜中DPdBO的变温光致发光衰减特性，插图：3 wt% mCP膜中DPdBO的kTADF值对温度的Arrhenius拟合（红线）。（E）不同温度下mCP膜中DPdBO发射寿命的玻尔兹曼型拟合。（F）作为DPdBO温度的函数的TADF分数和磷光

图5. （A）器件结构（B）装置中使用的功能材料的分子结构（C）具有1 wt%PdBO和DPdBO的器件的EQE对亮度的曲线图（D）1000 cd m^-2下的归一化电致发光光谱（E）PdBO和DPdBO的电流密度和亮度对电压特性。

论文信息:

标题：Strongly yellow photo- and electroluminescent palladium(II) complexes via metal-assisted thermally activated delayed fluorescence

全文链接：https://doi.org/10.1039/D4TC05027D