在5G、人工智能、虚拟现实等新一代信息技术高速发展的时代,超高清显示需求对广色域发光材料提出了迫切要求。多重共振热活化延迟荧光(multi-resonance thermally activated delayed fluorescence, MR-TADF)材料因其结构弛豫小、发射半峰宽窄,是实现广色域显示的理想候选者。然而,这类材料通常存在反向系间窜跃速率(kRISC)慢的问题,导致其有机发光器件(OLED)在高亮度下效率滚降严重。
解决效率滚降的关键在于加速反向系间窜跃。深圳大学杨楚罗教授团队近期发展了一种有效策略:在MR-TADF骨架外围以单键连接含重原子硒(Se)的硒杂蒽酮基团,合成了纯绿光材料BN-STO(图1)。该策略巧妙利用了重原子效应增强自旋轨道耦合(spin-orbit coupling, SOC),显著提升了kRISC(达1.2 × 105 s-1,为对比分子BN-XTO的4倍),同时避免了将Se原子直接嵌入MR骨架导致的结构弛豫增大和谱带展宽问题(图2)。

图1. BN-STO的分子设计及优势

图2. BN-STO和BN-XTO的分子结构及理论计算(显示BN-STO具有更大的SOC矩阵元)
得益于该设计,BN-STO在甲苯溶液中发射波长为506 nm,半峰宽仅为29 nm(0.142 eV),展现出高色纯度。其光致发光量子效率(PLQY)和辐射跃迁速率(kr)也优于BN-XTO。基于BN-STO制备的OLED器件实现了高达40.1%的外量子效率(EQE),在1000 cd m⁻⟡亮度下仍保持近30%的EQE,其CIE色坐标(0.19, 0.70)非常接近NTSC纯绿光标准(0.21, 0.71)。进一步采用敏化剂制备的超荧光器件,在1000 cd·m-2下EQE高达34.0%,为目前绿光MR-TADF-OLED的最高水平(图3)。相比之下,BN-XTO器件的最大EQE更低且滚降严重。

图3. 器件结构及其性能
本工作提出的外围重原子修饰策略,成功实现了在保持MR-TADF材料窄谱带发射特性的同时,有效促进其反向系间窜跃,为制备兼具高效率、高色纯度、低滚降的OLED器件提供了新思路。
论文信息:
标题:Peripherally heavy-atom-decoration strategy towards high-performance pure green electroluminescence with external quantum efficiency over 40%
全文链接: https://doi.org/10.1002/anie.202302478